近日，吳養(yǎng)潔院士與崔秀靈教授在鈀催化的二茂鐵不對(duì)稱C-H鍵活化領(lǐng)域的研究取得了重要進(jìn)展。相關(guān)內(nèi)容以 “Redox of ferrocene controlled asymmetric dehydrogenative Heck reaction via palladium-catalyzed dual C-H bonds activation” 為題發(fā)表在Chemical Science上（Chem. Sci. 2013, 2675-2679, IF=8.314），并進(jìn)入該雜志當(dāng)月的“most read”，最近又被Synfacts作為亮點(diǎn)收錄。該工作繼內(nèi)置氧化劑的脫氫偶聯(lián)反應(yīng)------崔（秀靈）---吳（養(yǎng)潔）偶聯(lián)之后（JACS 2009，13888），在C-H活化領(lǐng)域又一創(chuàng)新性突破，博士生皮超為第一作者。

過渡金屬催化的C-H活化－偶聯(lián)反應(yīng)是當(dāng)前有機(jī)合成研究的另一個(gè)熱點(diǎn)，通過C-H鍵活化可以方便高效地構(gòu)建碳－碳、碳－雜等常見的化學(xué)鍵，該反應(yīng)不但兼容多種功能團(tuán)，而且縮短了反應(yīng)步驟，提高了原子經(jīng)濟(jì)性，近年來受到了化學(xué)家們的廣泛關(guān)注，但需要較化學(xué)計(jì)量的昂貴氧化劑。此外，具有平面手性的1，2-二取代二茂鐵衍生物近年來廣泛地應(yīng)用于不對(duì)稱有機(jī)反應(yīng)，因?yàn)樵谂潴w中引入二茂鐵平面手性往往導(dǎo)致不對(duì)稱反應(yīng)對(duì)映選擇性的大大提高，但合成該骨架手性骨架是目前化學(xué)家面臨的棘手問題。

他們以空氣中的分子氧為輔助氧化劑、便宜易得的氨基酸為配體，以高達(dá)98％收率和99％的立體選擇性高效、綠色合成系列具有平面手性的1，2-二取代二茂鐵衍生物。該反應(yīng)體系具有以下優(yōu)點(diǎn)：1）利用了二茂鐵的氧化還原特性，避免了外加氧化劑，是一種綠色、原子經(jīng)濟(jì)型合成方法；2）配體便宜易得，高效、高選擇性地合成具有平面手性的1，2-二取代的二茂鐵衍生物；該課題組還利用二茂鐵氧化還原活性實(shí)現(xiàn)了N,N-二甲基氨甲基二茂鐵茂環(huán)與二芳基炔烴的環(huán)化反應(yīng)，制備二茂鐵功能化的多芳基取代萘衍生物（Org Lett 2012 3012-3015）。吳養(yǎng)潔院士課題組在金屬有機(jī)化學(xué)和有機(jī)合成方法學(xué)方面的研究長(zhǎng)期活躍在國(guó)際前沿，已獲得河南省科技進(jìn)步一等獎(jiǎng)，河南省教育廳科技成果一等獎(jiǎng)，2013年上半年已在國(guó)際著名刊物JCR二區(qū)以上期刊發(fā)表論文10余篇。鄭州大學(xué)版權(quán)所有，禁止非法轉(zhuǎn)載！2020-06-15 12:35:41